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Il papa assegnò la chiesa alla Congregazione dei “Pii Operai”, fondata a Napoli nel 1600 e giunta a Roma nel 1687. Aveva la sua sede, in quel momento, presso la chiesa di Santa Balbina sull’Aventino.
Il convento, alla sinistra della chiesa, fu edificato tra il 1760 e il 1764, ad opera dell’architetto Giovanni Francesco Fiori (1709-1784).
Il complesso era la sede della Congregazione a Roma, ma la sua base più importante era rimasta la chiesa di San Nicola a Napoli, dove la Confraternita era stata fondata.
Antonio Cipolla (1822-1874) restaurò la chiesa nel 1861 e di nuovo nel 1872 dopo il crollo del soffitto.
Nel 1873, il Regno d’Italia confiscò il complesso, lasciando in uso, alla Confraternita, la chiesa e parte del convento.
Tra il periodo napoleonico e l’Unità d’Italia, la Confraternita vide ridursi il numero di aderenti, al punto che, nel 1943, Pio XII (Eugenio Pacelli – 1939-1958) riunì, in una sola, due confraternite, quella dei “Pii Operai”, oramai decimata ma di antica tradizione, e quella dei “Catechisti Rurali”, fondata in Calabria nel 1925. La confraternita, così rinnovata, occupa ancora la chiesa e parte del convento.
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